有機硅烷偶聯劑的選擇一般憑借對有機硅烷偶聯劑側試數據進行經臉總結，準確地預測有機硅烷偶聯劑是非常困難的。使用有機硅烷偶聯劑后增大的鍵強度是一系列復雜因素的綜合，如浸潤、表面能、邊界層的吸附、極性吸附，酸堿相互作用等。

        預選有機硅烷偶聯劑可遵循以下規津：不飽和聚醋可選用乙烯纂、環氧基及甲基丙烯陳氧基型有機硅烷偶聯劑；環氧樹脂宜選用環氧基或氨基型有機硅烷偶聯劑；酚醛樹脂宜選用氨基或服基型有機硅烷偶聯劑；烯烴聚合物宜選用乙烯基型右機硅烷偶聯劑；硫磺硫化的橡膠宜選用疏基型有機硅烷偶聯劑等。

選用硅烷偶聯劑的一般原則:

        已知，硅烷偶聯劑的水解速度取于硅能團Si-X，而與有機聚合物的反應活性則取于碳官能團C-Y。因此，對于不同基材或處理對象，選擇適用的硅烷偶聯劑至關重要。選擇的方法主要通過試驗，預選并應在既有經驗或規律的基礎上進行。例如，在一般情況下，不飽和聚酯多選用含CH2=CMeCOOVi及CH2-CHOCH2O的硅烷偶聯劑：環氧樹脂多選用含CH2CHCH2O及H2N硅烷偶聯劑：酚醛樹脂多選用含H2N及H2NCONH硅烷偶聯劑：聚烯烴多選用乙烯基硅烷：使用硫黃硫化的橡膠則多選用烴基硅烷等。由于異種材料間的黏接強度受到一系列因素的影響，諸如潤濕、表面能、界面層及極性吸附、酸堿的作用、互穿網絡及共價鍵反應等。因而，光靠試驗預選有時還不夠精確，還需綜合考慮材料的組成及其對硅烷偶聯劑反應的敏感度等。為了提高水解穩定性及降低改性成本，硅烷偶聯劑中可摻入三烴基硅烷使用；對于難黏材料，還可將硅烷偶聯劑交聯的聚合物共用。 

        硅烷偶聯劑用作增黏劑時，主要是通過與聚合物生成化學鍵、氫鍵；潤濕及表面能效應：改善聚合物結晶性、酸堿反應以及互穿聚合物網絡的生成等而實現的。增黏主要圍繞3種體系：即（1）無機材料對有機材料；（2）無機材料對無機材料；（3）有機材料對有機材料。對于第一種黏接，通常要求將無機材料黏接到聚合物上，故需優先考慮硅烷偶聯劑中Y與聚合物所含官能團的反應活性：后兩種屬于同類型材料間的黏接，故硅烷偶聯劑自身的反親水型聚合物以及無機材料要求增黏時所選用的硅烷偶聯劑。